缩聚和逐步聚合

**2.16.3聚多硫化物——多硫橡胶脂肪烃、醚类等的二卤衍生物的多硫化物的缩聚物。优点：不溶于油类和各种溶剂，在二硫化碳中稍溶胀。耐氧、臭氧和日光，透气性小，耐油性强。缺点：是耐寒性、耐热性、粘着性较差，有臭味。[R—Sx]n——X=2~4第159页,共179页，星期六，2024年，5月**2.17酚醛树脂醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等。酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称，它是工业化最早(1910年，德国)的合成高分子材料。CH3OHH3COCHO第160页,共179页，星期六，2024年，5月**在酚醛树脂（PF）的合成中主要有两种类型：碱性催化苯酚：甲醛＜1酸性催化苯酚：甲醛＞1热塑性酚醛树脂热固性酚醛树脂与醛缩合，官能度为3进行酰化反应，官能度为1官能度为2第161页,共179页，星期六，2024年，5月**苯酚和甲醛以碱催化加成缩聚。酚：醛摩尔比一般6∶7酚醛预聚物形成：酚醛缩聚可以看作不可逆反应(K1000)，进行水溶液缩聚并不妨碍预聚物的形成。碱催化为无规预聚物。1）碱催化酚醛树脂预聚物酚醛树脂是热固性塑料的大品种，涂料、油漆、粘结剂等resoles第162页,共179页，星期六，2024年，5月**热固性酚醛树脂的制备过程也分为加成反应和缩聚反应两个阶段。1）加成反应碱性催化剂（65oC左右)，甲醛在苯酚的邻对位加成，成羟甲基苯酚OHCH2OHOHCH2OH第163页,共179页，星期六，2024年，5月**预聚体组成OHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCH2OHHOH2COHCH2OHH2COH第164页,共179页，星期六，2024年，5月**固化第165页,共179页，星期六，2024年，5月**A段：甲阶B段：乙阶C段：丙阶多为为线型，分子量低，具有可溶可熔性，并具有较好的流动性和湿润性，能满足胶接和浸渍工艺的要求，胶粘剂均为此阶段，粘度控制终点。继续反应缩聚而得到的最终产物。为不溶不熔的体型结构，具有很高的机械强度和极高的耐水性及耐久性。进一步缩聚得到含支链的、不溶但可熔的聚合物，可部分地溶于丙酮及乙醇等，溶胀性，加热可软化，可拉伸成丝，冷却后即变成脆性的树脂，通过测定反应程度控制终点。resoles第166页,共179页，星期六，2024年，5月**2）酸催化酚醛树脂预聚物——热塑性酚醛树脂novolacs苯酚和甲醛以酸催化加成缩聚。酚：醛摩尔比一般6∶5苯酚与甲醛反应生成双羟基苯甲烷的中间体。双羟基苯甲烷继续与苯酚、甲醛作用，但因为甲醛用量不足，只能生成线型热塑性酚醛树脂。第167页,共179页，星期六，2024年，5月**＋CH2O临位线形为主第168页,共179页，星期六，2024年，5月**第169页,共179页，星期六，2024年，5月**六亚甲基四胺交联剂六次甲基四胺、乌洛托品第170页,共179页，星期六，2024年，5月**2.18氨基树脂尿素f=4三聚氰胺f=6NNNNH2H2NNH2COH2NNH2第171页,共179页，星期六，2024年，5月**脲醛树脂密胺树脂尿素三聚氰胺第172页,共179页，星期六，2024年，5月**胶种UFPF尿素+甲醛苯酚+甲醛一般或较差